背景臭氧（O₃）指源于跨境传输和境内自然源前体物生成的O₃，传统上被视为“化学惰性”，构成了O₃污染水平中“不可控”的本底基线。然而，这一认知范式忽略了背景O₃光解生成的羟基（OH）自由基会进一步与境内排放的挥发性有机物（VOCs）和氮氧化物（NO_x）等前体物发生反应，导致背景源与境内人为源之间产生复杂的相互影响。为此，我们开发了一种新型的扩展型奇氧族（O_y）标记溯源框架，显式追踪了我国典型秋季O₃污染事件期间O₃及其自由基储库的来源与完整的光化学循环过程。结果表明，跨境O₃与境内前体物间的相互作用对中国东部地区近地面O₃浓度的贡献率高达44%至49%。跨境O₃在此过程中发挥着双重光化学作用：一方面作为RO_x自由基的主要来源促进O₃生成；另一方面，通过消耗RO_x和调节OH自由基的周转率，抑制了境内VOCs的O₃生成潜势。此外，华南地区生物源VOCs的O₃生成效率受到NO_x水平不足的制约，并与人为源VOCs表现出显著的竞争效应。进一步的减排敏感性实验表明，背景源与境内人为源之间的相互作用从根本上重塑了控制环境O₃总浓度的最优减排路径。本研究挑战了将背景O₃视为化学静态的传统观念，重新定义了O₃污染中的“可控”部分，强调亟需在区域乃至洲际尺度上重新评估O₃的减排与控制策略。

https://www.nature.com/articles/s41612-026-01379-8