在“双碳”战略背景下，生物质发电战略地位凸显，但燃料转化过程中释放的氯、碱金属等强腐蚀性组分导致锅炉材料加速失效，引发爆管事故，严重影响机组安全运行。针对传统锅炉钢抗腐蚀性能不足的问题，本工作采用激光熔覆技术在TP347H基材表面制备Co基涂层，以生物质燃烧环境为背景开展600℃高温腐蚀实验，通过XRD、SEM、EDS、TEM等多尺度表征手段，系统研究涂层的防护机制与多源腐蚀失效行为。结果表明：Co基涂层表面形成了由团簇状CoO、致密Cr₂O₃及少量CoCr₂O₄尖晶石组成的多层氧化膜，呈现“表层CoO/次表层Cr₂O₃/原始涂层”的三层结构，有效阻挡腐蚀介质侵入。同时，晶界处观察到Cl、S元素的渗透及少量Cr₂S₃生成，表明存在晶间硫化腐蚀。基体材料主要发生“氯化-氧化-再氯化”循环腐蚀，导致氧化膜剥落失效。综上，Co基涂层通过选择性氧化形成复合氧化膜，实现协同防护；而多源腐蚀机制包括氯气活性腐蚀与晶间硫化耦合作用。研究结果为生物质发电用高温防护涂层的设计提供了理论依据。