自大气污染防治行动计划实施以来，我国PM_2.5浓度显著下降，其中的硫酸盐、黑炭等组分降幅最为明显，但是NO_x的二次产物硝酸盐降幅较小且在PM_2.5中的占比持续增长，已成为制约上海PM_2.5进一步改善的重要因素，并且对PM_2.5污染过程具有重要贡献。因此，摸清制约硝酸盐下降的关键影响因素及前体物在其中的作用，对PM_2.5污染防控路径的制定具有重要指导意义。
      鉴于此，本研究利用上海市环境科学研究院超级站持续多年的PM_2.5组分等相关污染物观测数据，对2011~2019年上海市大气PM_2.5组分和气态污染物进行了系统分析。基于观测数据发现，在排除了气象参数的潜在影响后，N₂O₅水解反应增加是导致硝酸盐降幅较小的重要原因。其中，O₃的上升和NO的下降促进了N₂O₅的形成，而硝酸盐占比的上升又进一步增加了N₂O₅的非均相摄取，最终提高了NO₂向硝酸盐的转化率。
      最后，本研究结合化学机理模型和热力学模型，从硝酸盐/气态硝酸的气粒分配及总硝酸的形成路径变化两方面，探究了导致硝酸盐长期变化的影响因素。结果发现，与2011~2019年组分的急剧变化不同，气溶胶的pH值仅出现-0.24的微小变化，硝酸盐/气态硝酸的气粒分配同样变化不大。敏感性分析显示，除了多相缓冲作用外，SO₄^2-和NVCs变化产生的相反作用在决定pH的微小变化起了关键作用，分别导致+0.38和-0.35的变化。基于化学机理模型发现2019年冬季NO₂的气相氧化（OH+NO₂）、N₂O₅的水解和其他反应对总硝酸生成的贡献比例分别为47%、51%和2%，N₂O₅的水解反应贡献高于2013年冬季，与2019年冬季夜间O₃的上升有关。

PM2.5组分,硝酸盐,N2O5水解