单帖烯臭氧化反应是大气二次有机气溶胶（SOA）的重要来源之一。相对湿度（RH）作为重要的环境因素会影响单帖烯SOA的形成，但具体生成机制仍没有得到较清晰的认知。在本研究中，我们使用氧化流动反应器（OFR）在不同RH条件下开展了两种单萜烯（柠檬烯和Δ³-蒈烯）的臭氧化实验，并通过SMPS和UPLC-ESI-Q-TOF-MS分析了SOA的粒径分布和化学组成。结果显示，随着RH的增加，柠檬烯的SOA产率增加了约100%，而Δ³-蒈烯的SOA产率并没有显著提高。并且，柠檬烯SOA产率的提升主要是由于颗粒物数浓度的增大，因此推测是由于水分子影响了气相氧化反应所导致。随着对SOA分子成分和反应机理的分析，我们进一步推测，臭氧继续进攻柠檬烯的环外双键所导致的多步反应是SOA产率上升的主要原因。该反应产生的克里基中间体可与水分子反应生成羰基化合物，产生更多低挥发性有机物，促进颗粒物的成核，并使半挥发性有机物的气-粒分配平衡向颗粒相转移，从而增大高RH条件下的SOA产率。与此相对，不存在环外双键的Δ³-蒈烯无法发生类似反应，从而不受RH条件的影响。此外，我们使用存在环外双键的β-石竹烯对此猜测进行了验证，同样发现了SOA产率随RH增长的现象。本研究全面解析了湿度对不同单帖烯臭氧化反应的影响，并阐明了低挥发性有机物在生物源SOA生成中的重要作用。

湿度；臭氧化；单萜烯；低挥发性有机物；二次有机气溶胶