人体呼气中含有千余种挥发性有机物(Volatile organic compounds,VOCs)。在室内环境中,呼气VOCs能够与臭氧(O3)反应,改变室内O3浓度并形成二次产物,影响室内空气质量。目前对室内O3与呼气VOCs反应过程的研究鲜有报道,因此本研究中我们初步探究了室内O3浓度条件下实际呼气样品与O3的氧化反应过程和机制,采用高性能二次电喷雾电离(SESI)源耦合高分辨质谱(HRMS)实时在线分析呼气VOCs的臭氧反应产物,发现了近400种产物;进一步,采用标准气体样品,阐明了呼气中主要组分异戊二烯和α-松油烯的臭氧反应机制。结果表明,在常见室内O3水平下呼气VOCs与O3反应会消耗一部分O3,但也会形成甲基乙烯基酮、甲基丙烯醛等具有危害健康的二次产物,影响室内空气质量。